Разобрались с ситуацией. Кому интересно - объясню.
Так как один конец диода запитан на "+", другие соответственно подключены на выводы микроконтроллера (то есть необходимо для зажигания подавать "-" (или логический 0) на выход, этот момент мимо головы и пролетел).
А теперь по циклу: Переменной изначально присваивается значение 0b10000000. Далее, в соответствии с циклом, это значение инвертируется, присваивается порту выхода (PORTB) и становится 0b01111111. 7 диод загорелся. Далее происходит побитовый сдвиг единицы в байте (0b01000000) и его инверсия с присвоением (0b10111111). Таким образом происходит поочередный перебор всех светодиодов в одном направлении. (с условием что переменная не равна 0b00000000. Если бы это было так, то 8 светодиодов последовательно бы зажглись и цикл бы закончился). В цикле else же светодиоды мигают в другую сторону.